复旦物化一千题 6


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物化练习 1000 题

动力学

1 关于化学动力学 下面哪点说法不对 A 一个反应的亲和势越大 但反应速率并不一定快 B 一个实际能进行的反应 必然满足热力学和动力学条件 C 化学动力学不涉及能量的传递和变化 D 化学动力学包括研究反应速率和反应机理 C 化学动力学涉及能量变化

如活化能就是一例

2 关于反应速率 以下哪点说法不正确 A 反应速率大小与体系大小无关 与浓度大小有关 B 反应速率用不同物质表示时不一定相等 C 反应速率是可正可负的 D 反应速率是指浓度随时间的变化率 C 反应速率不可能为负 3 有关化学热力学与化学动力学关系 下面哪个叙述是错的 A 动力学的反应体系不是热力学的平衡体系 B 原则上 平衡问题也可用动力学方法处理 C 热力学上不能实现的反应 研究其动力学是无意义的 D 化学动力学中 不会涉及热力学函数 D 化学动力学中 会涉及到热力学状态函数 又如?G≠ ?H≠ ?S≠都是状态函数 4 下面表达的反应速率 应进度 1 dc i A ? ν i dt 1 d pi ? B ν i dt C D 1 dξ ? V dt 1 dξ ? ν i dt

如?H=E 正–E 逆

哪个是错的

式中νi 为反应式中计量系数 对反应物为负值 ξ为反

D 反应进度定义为
d ξi = dn i νi

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物化练习 1000 题

动力学

反应速率

d ξi 1 dc 1 dn i ? = ? = ν i dt ν i Vdt Vdt

5 基元反应 aA+bB→gG 下面表示的速率方程中 哪个是不正确的 A B C D
dC A b = k ACa ACB dt dC B b = k BCa ACB dt dC G = k G Cg G dt

dC G b = k GCa ACB dt

C G 的生成速率与 CA CB 有关 与 CG 无关

6 对于化学反应计量方程 A+B→2D 在动力学研究中 A 表明它是二级反应 B 表明它是双分子反应 C 表明反应物和产物的数量关系 D 表明它是基元反应 C 7 计量方程 A B→P 其反应级数 A 不可能是一级反应 B 不可能是二级反应 C 一定是二级反应 D 不能由计量方程确定 D 计量方程仅表示反应物质之间的数量关系 不能确定反应级数 反应级数应由实验确定

8 对于反应 aA+bB→gG 各反应速率常数之间关系为 A akA=bkB=gkG B –akA=–bkB=gkG k k k ? A = B = G C a b g D
kA kB kG = = a b g

D

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动力学

9 在恒容的条件下 反应 aA+bB→eE+fF 其反应速率可用任何一种反应物或生成物的浓度随 时间的变化率来表示 它们之间的关系为 ? dC F ? ? dC E ? ? dC B ? ? dC A ? A ?a ? ? ?=f ? ? dt ? ? = e? ? dt ? ? = ?b ? ? dt ? ? dt ? ? ? ? ? ? ? ? ? B C D
? 1 ? dC B ? 1 ? dC E ? 1 ? dC F ? ? ? ?=f ? ? dt ? ?= e? ? dt ? ?= b? ? dt ? ? ? ? ? ? ? ? f ? dC A ? f ? dC B ? f ? dC E ? ? dC F =? ? ? ? ? ? ? ?= ? ? ?= ? ? ? ? a ? dt ? b? ? dt ? e ? dt ? ? dt 1 ? dC A ? a? ? dt

? ? ? ? 1 ? dC A ? 1 ? dC B ? 1 ? dC E ? 1 ? dC F ? ? ? ? ? =- ? ? ?=? ? ?=? ? ? ? ? ? ? ? a ? dt ? b ? dt ? e ? dt ? f ? dt ? ?

C 各种不同物质表示的速率相互关系为
r A rB rE r F = = = a b e f

选项 C 符合此关系

10 反应 2O3→3O2 其速率方程为 dC O 3 dC O 2 ?1 ?1 2 2 ? = k CO = k' C O 或为 CO CO 3 2 3 2 dt dt 则速率常数 k 与 k'关系为 A 2k=3k' B k=k' C 3k=2k' D
? 1 1 k = k' 2 3

C 因为 ?
1 dC O3 1 dC O 2 = 2 dt 3 dt

所以 3k=2k'

11 反应 aA+bB→gG 产物的速率 r=kCAαCBβ其速率常数单位为 – – –1 A 浓度 1 α β 时间 – –1 B 浓度 α+β 1 时间 – C 浓度 α+β 1 时间 –1 浓度 α+β 时间 D A r=kCAαCBβ 得k
浓度 =k(浓度)α(浓度)β 时间
–α–β

(浓度)1

(时间)

–1

12 对于反应 aA+bB→gG 下面哪个速率表示式与物质的选择有关 式中νi 为计量系数 ξ为反应进度 1 dC i ? A ν i dt

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动力学

B C D

dC i dt

dξ Vdt 1 dn i ? V ν i dt

B 13 质量作用定律适用于 A 对峙反应的总反应 B 平行反应的总反应 C 连续反应的总反应 D 基元反应 D 质量作用定律适用于基元反应 不适用于复杂反应的总反应 14 下列反应哪个是基元反应 A B C D H2+D→HD+H H2+Cl2→2HCl H2+Br2→2HBr H2+I2→2HI

A 选项 B 15

C

D 都是复杂反应

2H ?→ ? I 2 + 2 H 2 O 的反应历程为 总反应 2 I - + H 2 O 2 ?

+

(1) I - + H 2 O 2 → IO - + H 2 O 其速率方程为 ? A B C D B 对于总反应不存在反应分子数 16 在下列速率方程表示式中 dC H 2O 2

2H ?→ I 2 + H 2 O (2) I - + IO - ?

+

= kC I ? C H 2 O 2 则对总反应而言 dt 反应级数为 2 反应分子数为 3 反应级数为 2 不存在反应分子数 反应级数为 2 反应分子数也为 2 不存在反应级数和分子数

但可按速率方程确定反应级数

哪个不能定义其反应级数

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动力学

A B

d C HI = k C H2 C I2 dt d C HCl /2 = k C H 2 C1 Cl 2 dt
1/ 2 d C HBr k C H 2 C Br2 = C dt 1 + k' HBr C Br2

C

D

d C CH 4 dt

= k C C2H6 C H 2

C 反应级数是指速率方程中浓度项幂乘积的指数和 选项 C 没有简单幂乘积的形式 能表达反应级数 17 一般情况下 基元反应中 A 反应级数与反应分子数是一致的 B 反应级数大于与反应分子数 C 反应级数小于与反应分子数 D 反应级数不与反应分子数相一致 A 18 关于基元反应下面哪个说法不正确 A 基元反应的总级数一定为整数 B 基元反应一步完成 无中间产物 C 基元反应符合质量作用定律 D 基元反应的活化能一般不符合 Arrhenius 活化能 D 19 影响化学反应速率因素很多 但不包括 A 催化剂 B 温度 C 反应体系质量多少 D 反应体系中物质浓度的大小 C 反应速率与浓度有关 与物质多少无关 因此不

20 用物理法测定速率常数与化学法相比 A 不需要控制反应温度 B 不要准确记录时间

优点是

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物化练习 1000 题

动力学

C D D

不要测定物质的浓度 可连续操作 迅速 准确

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动力学

21 用化学方法测定速率常数与物理法相比 A 很难使反应在分析时 完全停止 B 不易控制温度 C 混合物很难分离 D 分析方法不成熟 A

缺点是

22 关于反应级数 下面哪个说法是正确的 A 只有基元反应的级数才是正整数 B 反应级数不会小于零 C 反应总级数一定大于任一物质的反应级数 D 反应级数都可以用实验来确定 D 总反应也可以有正整数 选 A 是错的 对于某一物质反应级数可以是负的 选择 B C 也是 不正确的 23 关于反应分子数 下面哪个说法是不正确的 A 反应分子数是基元反应的反应级数 B 反应分子数一定是正整数 C 反应分子数只有 1 2 3 三种 D 反应分子数可能有负值 D 反应分子数是基元反应中参加反应的分子数 只有 1 24 图中表示反应产物 C–t 曲线 下面哪个选项是正确的 A t<tm 时 反应速率逐步增大 C B t>tm 时 反应速率达到最大值 C t<tm 时 反应速率逐步减小 D t>tm 时 反应速率逐步变为负值 tm C 反应速率是 C~t 曲线的斜率
dC dt

2

3 三种 不可能有负数

t

因此开始斜率最大 后逐步减小 最后为零 但不会变负

25 下面速率方程中 哪个没有反应级数 – A r=kCACB 2 B r=k C r=kCA1/2 – D r=kCA(1+CB) 1

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动力学

D 选项 A 为–1 级 选项 B 为零级 选项 C 为 1/2 级 选项 D 不能表示为反应级数 26 关于复杂反应 下面哪个说法不正确 A 复杂反应至少有二个基元反应 B 复杂反应不可能有整数级数反应 C 如果出现分数级数反应 一定是复杂反应 D 复杂反应可能没有反应级数 B 复杂反应完全可能有整数级数反应 27 基元反应 A+B→2D 在起始时 CA=a 曲线为 C 2a C 2a D t A C 正确的选择应考虑二点 (1)CB–CA=a 可以排除 A B 选项 (2)CD 的增加应是 CA(或 CB)减少的 2 倍 因此选项 C 是正确的 28 基元反应 A+B→2D 在起始时 CA=a CB=2a CD=0 则各反应物的反应速率 ? 化的示意曲线为 dCi dt A 0 A B D A或B t 0 B t 0 C t D
dC i dt dC i dt dC i dt dC i 随时间变 dt

CB=2a

CD=0 C 2a B a A

则该反应各物浓度随时间变化的示意

B

B

D

D

C 2a

B D t D

a A 0

a A 0 B t

a A t 0

0 C

D

D

A或B t D

A或B

0

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物化练习 1000 题

动力学

D 且? dC D dC D 为 应为负 即 dt dt

正确表达时 正

A 和 B 速率相同

D 的速率是 A 或 B 的 2 倍

因此选项 D 是正确的

29 基元反应 2A→B+D 在起始时 CA=a CB=0 CD=0 则该反应各物浓度随时间变化的示意曲 线为 C a 0 A B 按计量方程 产物 B 或 D 的最终浓度为反应物 A 初始浓度的 1/2 即 a/2 因此选项 B 是正 确的 30 基元反应 2A→B+D 在起始时 CA=a CB=0 CD=0 则该反应各物反应速率 ? 化的示意曲线为
dC i dt dC i dt dC i 随时间变 dt

C B或D A t 0 B a

C a B或D

C B或D a 0 D A t

B或D

A 0 t C

A t

A t B或D

dC i dt

A 0 B或D A A t

0

B或D t A

dC i dt

A 0 B或D D t

0

B

C

正确表达时 A 的速率–(dCA/dt)为正 B 和 D 的速率相同 是 A 的速率的 1/2 且–(dCB/dt) 或–(dCD/dt)应为负 (即 dCB/dt 或 dCD/dt 为正) 因此选项 A 是正确的 31 – – – 反应 A/2+2D→G 若某时间 A 的消耗速率为 0.025mol?L 1?s 1 则 D 的是速率为 mol?L 1?s
–1

A B C D D

0.0125 0.025 0.05 0.1

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物化练习 1000 题

动力学

rA rD = 1 2 2

∴rD=4rA=0.1mol?L 1?s


–1

32 反应的计量方程为 aA+bB→gG 物质 A B G 的速率常数表示为 kA kB kG 若 kB:kA=0.5 kG:kB=2 则计量系数 a:b:g 为 A 1:2:4 B 1:2:2 C 2:1:1 D 2:1:2 D 速率常数与计量系数关系为 kA kB kG = = 即 a:b:g=kA:kB:kG=1:0.5:1=2:1:2 a b g 33 某速率方程可表示为 r=kpAα?pBβ 已知α+β=3 – A kPa?s 1 – B (kPa)2?s 1 – – C (kPa) 2?s 1 – – D (kPa) 1?s 1 C r=kp3
kPa – – = k (kPa )3 ∴k 的单位为(kPa) 2?s 1 s

p 的单位是 kPa

则 k 的单位是

34 反应 aA→bB+gG 已知反应速率 rA:rB=2 A 1:2:0.5 B 1:2:4 C 2:1:2 D 2:2:1 C
rA rB rG 即 a:b:c=rA:rB:rG=2:1:2 = = a b g

rB:rG=0.5

则 a:b:c 为

Q

35 – 反应 A 2B→3G 在 1 升容器中进行 在某时刻 反应进度ξ与时间 t 的变化率为 0.3mol?s 1 则 G 生成速率为 – A 0.3mol?s 1 – B 0.1mol?s 1 – C 0.9mol?s 1 – D 0.15mol?s 1

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物化练习 1000 题

动力学

C r=
dn dξ 1 dn G dξ – = ? ∴ G = ν G ? =3×0.3=0.9mol?s 1 dt dt Vdt ν G Vdt

若计算 dCG/dt

可除以总体积 1L

得 0.9mol?L 1?s


–1

36 在描述一级反应时 下列哪一点是不正确的 A lnC 对时间 t 作图是一直线 B 半衰期与反应物起始浓度成正比 C 反应物消耗的百分数相同时所需要的时间相同 – D 速率常数的单位是(时间) 1 B 一级反应的半衰期与反应物起始浓度无关 37 对于一级反应 下面哪个关系式不正确 A kt=lnC0/(C0–x) x 为反应物消耗浓度 B lnC=ktlnC0 – C C/C0=e kt D t1/2=(ln2)/k B 应是 lnC=–kt+lnC0 38 某反应其反应物消耗 3/4 所需要的时间是它消耗 1/2 所需要的时间的 2 倍 A 零级 B 一级 C 二级 D 三级 B 只有一级反应 半衰期与初浓度无关 即半衰期为常数 反应物消耗 3/4 是 2 个半衰期 消 耗 1/2 是 1 个半衰期 因此前者是后者的 2 倍 39 – – – 某反应速率常数 k 为 0.107min 1 则反应物浓度从 1.0mol?L 1 变到 0.7mol?L 1 和浓度从 –1 –1 0.01mol?L 变到 0.007mol?L 所需要的时间之比为 A 10 B 100 C 0.01 D 1 D 从 k 的单位可以知道该反应为一级 从动力学方程

则反应的级数为

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物化练习 1000 题

动力学

t=

1 C0 ln k C

可知 当反应物消耗相同比率

即 C0/C 为定值时

反应时间 t 是相同的

40 某反应其反应物消耗 7/8 所需要的时间是它消耗 3/4 所需要的时间的 1.5 倍 则反应的级数 为 A 零级 B 一级 C 二级 D 三级 B 只有一级反应 半衰期与初浓度无关 即半衰期为常数 反应物消耗 7/8 是 3 个半衰期 消 耗 3/4 是 2 个半衰期 因此前者是后者的 1.5 倍

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动力学

41 某一级反应 A→D A 浓度消耗 1/5 时 A 12.42s B 6.21s C 4.14s D 3.11s A 一级反应动力学方程为 lnC0/C=kt
ln C0 – =k×4 k=0.0558s 1 4 C0 5

需要 4 秒

其半衰期为

∴半衰期=ln2/k=12.42s 42 一级反应动力学方程直线式中 斜率的单位是 – A 时间 1 – B 浓度 1 C 无单位 – D 浓度?时间 1 A 一级反应 lnC=lnC0–kt 斜率–k 单位 时间
–1

43 某反应 C?t 关系为 lnC=–kt+lnC0 由此可以推断 A 反应的半衰期与速率常数无关 B 反应的半衰期与初浓度无关 C k 是无单位的 D k 单位中不含时间 B 由动力学方程可知反应是一级的 因此反应半衰期与初浓度无关 44 – 气相反应 A g →2B(g)的速率常数 kp=0.1min 1 则速率常数 kc 为 – A 0.1min 1 – B 0.1RTmin 1 – C 0.1Pamin 1 – D 0.1RTPa?min 1 A 由 k 的单位 min 45
–1

k 的单位是 时间

–1

可知反应级数 n=1

kp 与 kc 关系为

kc=kp(RT)n 1=kp=0.1min


–1

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物化练习 1000 题
–2 –1

动力学

某反应速率常数 k 为 4.62×10 min A 216min B 15min C 30min D 1.08min B

若反应物的初浓度为 0.1mol?L

–1

则半衰期 t1/2 为

从 k 的单位可以知道该反应为一级
t1 =
2

半衰期

ln 2 ln 2 = = 15 min k 4..62 × 10 ? 2

46 放射性 Pb201 的半衰期 t1/2 为 8hr 1g 放射性 Pb201 在 24hr 后还剩下 A 1/8g B 1/4g C 1/3g D 1/2g A 放射性衰变为一级反应 24hr 恰好是 3 个半衰期 所以剩下的量是原来的 1/8 即 1/8g

47 某放射性同位素的半衰期为 5 天 A 1/3 B 1/4 C 1/8 D 1/16 C 放射性衰变是一级反应 48 对于一级反应 lnC

则经过 15 天后所剩的量是原来的

15 天是 3 个半衰期

剩下的量是原来的 1/8

下面哪个图是正确的 lnC

C 表示反应物浓度
ln C0 C

ln

C0 C

t A B

t C

t D

t

D

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物化练习 1000 题

动力学

正确图可有 lnC=–kt+lnC0 或 ln
C0 =kt C

lnC

ln

C0 C

t

t

49 二级反应 2A→B 1/C 0 t A A

用 C 表示反应物浓度 1/C 0 t B

下面哪个图是正确的 1/C t C 0 D t

1/C 0

二级反应 2A→产物的动力学线性关系式为 即 1/C?t 的截距和斜率都为正值 50 某反应 2A→B A B C D A
1 ?t 为直线 CA


1 C

kt +

1 C0



1 对 t 作为直线 CA

则直线的截距单位是

浓度 1 – 时间 1 – – 浓度 1?时间 1 无量纲

是二级反应

1 C

kt +

1 C0

截距为

1 C0

即单位

浓度

–1

51 某反应 2A→P 若 A B C D C
1 ?t 为直线 C


1 对 t 作图为直线 CA

其斜率的单位是

浓度 1 – 时间 1 – – 浓度 1 时间 1 无量纲

是二级反应

斜率就是速率常数 单位为

浓度 1?时间


–1

52

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物化练习 1000 题
–1

动力学

二级反应 2A→B 当 A 的初浓度为 0.2mol?L – – A 8 s 1?L?mol 1 – – B 1/8 s 1?L?mol 1 – C 1/8 s 1 – – D 40 s 1?L?mol 1 B 二级反应 k =

时半衰期为 40s 则该反应的速率常数为

1 1 1 – – = = s 1?L?mol 1 t 1 / 2 ? C 0 ,A 40 × 0.2 8

53 二级反应 2A→B 其半衰期 A 与 A 的初浓度无关 B 与 A 的初浓度成正比 C 与 A 的初浓度成反比 D 与 A 的初浓度平方成反比 C 二级反应半衰期 t 1 / 2 =
1 k ? C 0 ,A

54 – – 某反应的速率常数单位为 kPa 1?s 1 A 负一级 B 一级 C 二级 D 零级 C 二级反应的速率常数单位为

则该反应级数为

浓度 1?时间


–1

或压力 1?时间


–1

55 双分子反应 A B→产物 若初浓度 CA 0=CB 1 对 t 作直线 其斜率与初浓度无关 A CA B C D D 反应是二级的
Q CA 0=CB
0

0

下面说法中错误的是

A 的半衰期等于 B 的半衰期 任意时刻 A 与 B 浓度相等 任意时刻 A 的反应速率不一定与 B 的反应速率相等

则任意时刻 CA=CB rA=rB

56 二级反应 A B→产物 若反应开始 A B 初浓度不等



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物化练习 1000 题

动力学

A B C D C

任意时刻 A B 反应速率不相等 A B 速率常数不相等 A B 半衰期不相等 CA–CB 随时间而变

二级反应的半衰期与初浓度有关

初浓度不等

半衰期也不等

57 – – – 某反应速率常数 k 为 5.0×10 5s 1?L?mol 1 – – 则 k(min 1?mL?mol 1)的值为 A 3 – B 8.33×10 10 – C 8.33×10 4 – D 3×10 3 A

若浓度单位用 mol?ml

–1

时间单位用 min 表示

5.0×10 5s 1?L?mol 1=5.0×10 5(1/60min) 1?(1000mL)?mol – – =3min 1?mL?mol 1
– – – – –

–1

58 双分子反应 2A→G A 消耗 2/3 的时间是其消耗 1/3 时间的几倍 A 2倍 B 4倍 C 1/2 倍 D 1/4 倍 B 双分子反应为二级反应 消耗 1/3
1 1 ? = kt 1 2 C0 C0 3 1 1 ? = kt 2 2 C0 C0 3

消耗 2/3

两式相除

t2 =4 t1

59 – – – 某反应的速率常数 k=2.31×10 2S 1?L?mol 1 为 A 43.29s B 15s C 30s D 21.65s

若初始浓度为 1.0mol?L

–1

则其反应的半衰期

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物化练习 1000 题

动力学

A 从 k 的单位可以知道该反应为二级
t1 =
2

半衰期

1 1 = = 43.29 s C 0 k 2.31× 10 ? 2 × 1

60 某反应
1 ?t 为直线关系 C

其截距为 3L?mol

–1

该反应在 8 秒内使反应物浓度降低了 1/4

其速率常数为 A 0.5 B 0.125 C 5 D 8 B

L?mol 1?s


–1

1 ?t 为直线关系 C 1 1 ? = kt C C0

是二级反应


截距
–1

1 =3 C0

C0=1/3mol?L

–1

当 t=8

C=3/4C0 时

代入

得 k=1/8L?mol 1?s

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物化练习 1000 题
–1

动力学

61 某二级反应当初浓度 半衰期为 A 1秒 B 60 秒 C ln2 分 D 0.5 分 B
t1 =
2

mol?L

数值上恰好是其速率常数

L?mol 1?min


–1

的倒数

那么

1 =1min C0k

62 – – – 400K 时 某气相反应 kp=10 3(kPa) 1?s 1 A 3326 B 3.326 – C 3×10 7 – D 3×10 4 B

则 kc(L?mol 1?s 1)为
– –

由 kp 单位可推断为二级反应 kp 与 kc 关系为 – kc=kp(RT)n 1=kp?RT – – – – – – – =10 3(kPa) 1?s 1×400K×8.314kPa?L?mol 1?K 1=3.326L?mol 1?s 1 63 若反应速率常数的单位与反应速率单位相同 A 零级 B 一级 C 二级 D 负一级 A 零级反应的速率及速率常数单位都是 浓度?时间
–1

该反应是

64 当反应 A→B 实验测得反应物 A 的浓度 CA 与时间 t 成线性关系时 A 一级反应 B 二级反应 C 负一级反应 D 零级反应 D 这是零级反应的特点之一 65

则该反应为

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动力学

零级反应 A→B 的半衰期 t1/2 与起始浓度 C0 及速率常数 k 的关系是 A B C D
t 1 / 2 = 2 k C -1 0

t1 / 2 = 2 k C0 t1 / 2 = t1 / 2 = C0 2k 1 2 k C0

C 66 若在相同的时间内 A 零级 B 一级 C 二级 D 负一级 A 零级反应 C0–C=kt 或?C=kt 即在相同 t 浓度变化?C 为定值

反应物消耗的浓度为定值

与初浓度无关

该反应级数为

67 关于零级反应 下面说法中何者不正确 A 反应速率与反应物浓度无关 B 反应速率常数无单位 C 产物浓度与时间成正比 D 反应半衰期与初浓度成正比 B 零级反应的速率常数单位为 浓度?时间
–1

68 试判断
dC dt

下面哪个图不是零级反应 C

图中 C 为反应物浓度 x

x 为产物浓度
dx dt

C A D 零级反应 ? dx dC =k 或 = k' dt dt B

t C

t D

t

动力学方程 C=C0–kt 或 x=kt 因此 选项 D 正确图形为

dx dt

t

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物化练习 1000 题

动力学

69 – – 某零级反应速率常数为 2mol?L 1?s 1 A 2s B 1s C 1/2s D 1/4s C
t1 / 2 = C0 2 1 = = s 2k 2 × 2 2

则当浓度为 2mol?L

–1



半衰期为

70 某些缓释制剂 其表面浓度维持定值 A 本质上是零级的 B 表观上是零级的 C 本质上无级数 D 表观上是一级的 B

这种释放过程

缓释制剂
dx =k dt

本质上是一级的 表观上是零级的

dx = k' C 只是 C 为定值 dt

k'C=k



71 若反应物浓度 C 与时间 t 成线性关系 A 与初浓度成正比 B 与初浓度成反比 C 与初浓度无关 D 与速率常数成正比 A 反应物浓度 C 与时间 t 成线性关系 与初浓度成正比 72 – – 某反应的速率常数为 1mol?L 1?hr 1 – A 0.5mol?L 1 – B 0.2mol?L 1 – – C C0(1–e 0.5)×0.5mol?L 1 – D 0.5C0mol?L 1 A

则半衰期

即是零级反应

其半衰期为 t 1 / 2 =

C0 2k



则 0.5hr 后 浓度减少了

由速率常数单位可确定为零级反应 浓度的减少 C0–C=kt=1×0.5=0.5mol?L

–1

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物化练习 1000 题

动力学

73 – 某气相反应 速率常数在 1000K 是为 2kPa?s 1 – – A 2/Rmol?m 3?s 1 – – B 2/1000Rmol?m 3?s 1 – C 2000s 1 – – D 106Rmol?m 3?s 1 A 由速率常数单位确定为零级反应 – – – kC=kp(RT)n 1=kp/RT=2000/1000R=2/Rmol?m 3?s 1

则用 kC 表示时为

74 – – – 若零级反应 C?t 直线的截距 mol?L 1 和斜率 mol?L 1?min 1 数值相等 则其半衰期为 A 2min B 0.5min C 1/C0min D C02min B 零级反应 C=C0+kt
t1 / 2 = C0 1 = min 2k 2

截距=C0

斜率=k

若 C0=k



75 对于三级反应 ?
1 C
3

dC = kC 3 dt
1 C
2

下面哪个图是正确的
1 C
2

1 C3

A C

t

B

t

C

t

D

t

n 级反应的线性关系式为 对于三级反应有 因此
1 C2 1 C
2

1 C
n ?1

= (n ? 1) kt +

1
n ?1 C0

2kt +

1
2 C0

?t 为线性关系

且斜率为正 截距也为正

76 三级反应速率常数的单位是 – A (浓度)?(时间) 1 – B (时间) 1 – – C (浓度) 1?(时间) 1

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动力学

D D

(浓度) ?(时间)

–2

–1

这可从三级反应速率方程

dC = kC 3 推出 dt

77 n 级反应速率常数的单位是 – A 浓度 n?时间 1 – – B 浓度 1 n?时间 1 – – C 浓度 n 1?时间 1 – – D 浓度 n?时间 1 B
dC = kC n 推出 dt

这可从 n 级反应速率方程

78 实验测得反应 CO(g)+Cl2(g)→COCl2(g)的速率方程为
d [COCl 2 ] = k [Cl 2 ] n [CO] dt

当温度及 CO 浓度维持不变而使 Cl2 浓度增加 3 倍时 应于 Cl2 的反应级数 n 是 A 1 B 2 C 3 D 1.5 D
Q r2 k [Cl 2 ] n [Cl 2 ] n ?3? 2 [CO] 2 = = = ? ? = 5.2 n n r1 k [Cl 2 ]1 [CO] [Cl 2 ]1 ?1?
n

反应速率增加到原来的 5.2 倍 则相

∴ n = 1.5

79 – 若某化合物在初浓度分别为 0.5 和 1.10mol?L 1 时的分解半衰期为 4280 和 920s 则该分解反 应的反应级数为 A 零级 B 一级 C 二级 D 三级 D 用半衰期法求反应级数

(t 1 / 2 ) 2 (t 1 / 2 )1

? C 0 ,1 =? ? C0 , 2 ?

? ? ? ?

n ?1

920 ? 0.50 ? =? ? 4280 ? 1.10 ?

n ?1

∴ n≈3

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动力学

80 对 A B C D D C?t 曲线图解积分无法得反应级数 n
dC = kC n 类型的反应 dt

若确定其反应级数

下面哪个方法是不能采用的

积分法 代入法 微分法 半衰期法 C–t 曲线图解积分法

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动力学

81 用微分法可确定反应级数 是基于 A 速率 r 与 lnC 为直线 n 为斜率 B lnr 与 lnC 为直线 n 为截距 C lnr 与 lnC 为直线 斜率为–n D lnr 与 lnC 为直线 斜率为 n D 由 r=kCn 得 lnr=lnk+nlnC 因此 lnr 与 lnC 为直线 82 既可确定反应级数又可得速率常数的方法是 A 积分法 代入法 B 微分法 C 半衰期法 D 孤立法 B 微分法是基于 lnr=lnk+nlnC 由斜率推得 n 由截距可求得 k 斜率为 n

83 关于积分法确定反应级数 下面的叙述哪个不正确 A 积分法是对已知的动力学方程逐个尝试 B 积分法处理的 C–t 数据范围不需要很广 C 积分法一般是确定简单整数的反应级数 D 积分法不需要半衰期数据 B 积分法需要较大的 C–t 数据范围 如 3–4 个半衰期才能得到准确的级数

84 关于微分法确定反应级数 下面的叙述哪个不正确 A 微分法首先要从 C–t 数据求得速率数据 B 微分法可以求得非整数的级数 C 速率就是 C–t 曲线的切线 D C–t 切线的切线很容易作准确 D 微分法的缺点就是 C–t 切线的切线很难作准确 85 微分法确定反应级数分为初浓度法和连续浓度法 两者比较 A C0–t 曲线的切线更易作准确 B 避免产物对反应速率的影响 C 实验方法更简单

初浓度法优点在于

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动力学

D B

适用于更广泛的反应级数

初浓度主要优点是排除产物对反应速率的影响 86 用半衰期法求反应级数 A

因此得到的反应级数是

真级数

下面哪个公式是正确的

(t 1 / 2 )1 (t 1 / 2 ) 2 (t 1 / 2 )1 (t 1 / 2 ) 2

? C 0 ,2 =? ?C ? 0 ,1

? ? ? ?

n ?1

(t ) B 1/ 2 1 (t 1 / 2 ) 2 (t ) D 1/ 2 1 (t 1 / 2 ) 2

? C 0 ,2 =? ?C ? 0 ,1

? ? ? ?

1? n

C

? C 0 ,1 =? ?C ? 0 ,2

? ? ? ?

n ?1

? C 0 ,2 =? ?C ? 0 ,1

? n ?1 ? ? ?

1

A 87 用孤立法确定 r=kCAαCBβ的反应级数α 其方法是 A 假设β=1 或β=2 求α B 使 CB 大大过量 其反应中浓度基本不变 求α C 使 CA 大大过量 其反应中浓度基本不变 求α D CB 不过量 只改变 CA 测不同时间的速率 r 求α B 孤立法有二种处理方法 连续速率法和初速率法 连续速率法要求 CB 大大过量 10 倍以上 使速率方程为 r=k'CAα 式中 k'=kCBβ 从而求α 初速率法要求每次实时验 CB 为定值 改变 CA 0 测 r0 r0=k''CαA 0 式中 k''=kCBβ 从而求得 α 88 关于 Arrhenius 方程 下面哪个说法不正确 A Arrhenius 方程是个经验方程 B Arrhenius 方程只适用基元反应 C Arrhenius 方程中 A 有物理意义 D Arrhenius 方程中 E 有物理意义 B Arrhenius 方程既适用基元反应 也适用于许多总包反应

89 下面哪个 Arrhenius 公式的写法是错的 E d ln k A = a2 dT RT B
k = Ae
Ea RT

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动力学

C D

lnk=–Ea/RT+lnA
ln k1 E a ? 1 1 ? ? ? ? = ? k2 R ? T T 2 ? ? 1

D 正确公式为
ln Ea ? 1 k1 1 ? = ? ? k2 R ? T1 T2 ? ? ? ?

90 某反应活化能为 100kJ?mol 增加多少倍 – A e 100 倍 B e100 倍 C 100 倍 D 1/100 倍 B ? 1 100 × 10 3 1 ? ? ? ? = ? × ?T ? R ? 2 T1 ?
–1

当温度 T1 上升到 T2

? 1 1 ? –3 ? ?T ? T ? ? =–8.314×10 时 1 ? ? 2

速率常数

ln

E k2 =? a k1 R

(

8.314 × 10

3

) = 100



k2 = e100 k1

91 温度对反应速率的影响主要是影响 A 反应活化能 B 指前因素 C 速率常数 D 反应机型 C 反应体系中的活化分子数受温度的影响而改变 从而极大地影响反应的速率常数

92 下图各种速率常数 k 与温度 T 关系图中 哪个适用于 Arrhenuis 公式 A B k k

T C k D k

T

T

T

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动力学

A 93 Arrhenuis 方程 ln k = ?
Ea 1 ? + B 与化学反应等压方程 R T ln K = ? ?H 1 ? + C 有许多相似之处 R T

但下面哪点不是 A lnk(或 lnK)与 1/T 为线性关系 B 直线斜率的量纲是一样的 C 直线的斜率都可正或可负 D 直线的斜率都有特定的物理意义 C 由于 Ea≥0 因此 ln k = ?
Ea 1 ? + B 的斜率–Ea/R 不可能为负 R T

反应热?H 可正

可负或可为零

因此 ln K = ?

?H 1 ? + C 的斜率–?H/R 可正 R T

可负或为零

94 Arrhenius 公式中的指前因子的量纲是 – A s 1 B 与速率的量纲一致 C 与速率常数的量纲一致 D 无量纲 C 由 k = Ae
? Ea RT

由于指数项无量纲

因此 A 与 k 的量纲一致

95 在什么情况下 Arrhenius 公式的指前因子与速率常数相等 A 当 T→∞ 时 B 当 T→ 0 时 C 当 Ea→∞ 时 D 当 Ea→–∞ 时 A 当 Ea→∞时 由 Arrhenius 公式 k = Ae 当 T→∞时 ? Ea →0 RT k=A
? Ea RT

?

Ea → ?∞ RT

k→0

96 某反应速率常数 k 与温度的关系符合 Arrhenius 公式

下面各图所示何者是正确的

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动力学

lnk

lnk

lnk

lnk

0 1/T A B
ln k = ? Ea 1 ? + ln A R T

0 1/T B

0 1/T C D

0 1/T

因此斜率必须是负值

截距一定为正

97 Arrhenius 活化能对于下面哪类反应有明确的物理意义 A 基元反应 B 复杂反应 C 酶催化反应 D 链反应 A 选项 B C D 都为非基元反应 其活化能为表观活化能 无明确物理意义

98 一个反应 指定温度下 如果活化能越小 则 A 速率常数 k 越大 因为活化分子增多 B 速率常数 k 越大 因为反应物平均能量增大 C 速率常数 k 越小 因为活化分子数减小 D 速率常数 k 越小 因为反应物平均能量减小 A 对于 k=Ae–Ea/RT 当 RT 为常数时 其数学图象见下 即 Ea 越小 k 越大 若 Ea=0 k 达到 最大值 A 这是因为活化能越小 达到活化能量的分子就越多 k A 0 Ea

99 同一反应 若温度从 500K 升高到 510K 速率常数之比为 P 温度从 600K 增加到 610K 速率常数之比为 Q 则 A P>Q B P=Q C P<Q D P 与 Q 无确定的大小关系

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动力学

A
? k2 =e k1 Ea ? 1 1 ? ? ? ? ? R? ? T2 T1 ?

1 ? 1 ? ? 1 ? 1 ? ? Q? ? ? > ?? ? ∴P>Q ? 510 500 ? ? 610 600 ?

100 反应 1 的活化能 E1 大于反应 2 的活化能为 E2 了 P 倍 反应 2 速率常数增加了 Q 倍 则 A P>Q B P=Q C P<Q D P 与 Q 无确定大小关系 A 活化能越大

当增加相同的温度时

反应 1 速率常数增加

lnk?1/T 的斜率越大 见图 增加相同温度时 lnk Q P 0
反应 2 反应 1

P>Q

1/T2

1/T1

1/T

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动力学

101 下列基元反应哪一个反应的活化能为零 A B C D D 两个自由基结合成稳定分子是不需要活化能的 102 – 若某反应的活化能为 80kJ?mol 1 则反应温度由 20°C 升高到 30°C 时 其反应速率常数约为 原来的 A 2倍 B 3倍 C 4倍 D 5倍 B 可由 Arrhenius 方程计算
ln E k2 =? a k1 R ? 1 1 ? 80000 ? 1 1 ? ? ?T ? T ? ? = ? R ? 303 ? 293 ? = 1.0839 ? ? 1 ? ? 2 ∴ k2 ≈3 k1

A2+B2→2AB A?+BC→AB+C? A2+M→2A?+M A?+A?+M→A2+M

103 – 若某反应的反应热?H 为 100kJ?mol 1 则该反应的活化能 – A 必定小于或等于 100kJ?mol 1 – B 必定大于或等于 100kJ?mol 1 – C 可以大于也可以小于 100kJ?mol 1 – D 只能小于 100kJ?mol 1 B 反应热?H 与活化能 Ea 关系如图

Ea ?H=100 因此 Ea 必定大于或等于 100kJ?mol
–1

104 – 若某反应的反应热?H 为–100kJ?mol 1 – A 必定小于或等于 100kJ?mol 1 – B 必定大于或等于 100kJ?mol 1

则该反应的活化能

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–1

动力学

C D C

可以大于也可以小于 100kJ?mol – 只能小于 100kJ?mol 1

反应热?H 与活化能 Ea 关系如图 Ea ?H=–100

因此 Ea 与?H 无确定关系

可以大于也可以小于 100kJ?mol

–1

105 HI 生成反应的反应热?H 生成为负值 即 HI 分解反应的反应热?H 分解为正值 则 HI 分解反应 的活化能 E 与反应热的关系为 A E<?H 分解 B E<?H 生成 C E>?H 分解 D E=?H 分解 C E 与?H 分解关系见图 E>?H 分解 E I2+H2 HI ?H 分解

106 根据范特霍夫规则 一般化学反应温度升高 10 度 反应速率增加 2~4 倍 对于在室温 298K 时遵守此规则的化学反应 其活化能的范围约是 – A 40~400kJ?mol 1 – B 50~250kJ?mol 1 – C 100kJ?mol 1 左右 – D 53~106kJ?mol 1 D 由 Arrhenius 公式 ln
k' Ea ? 1 1 ? =? ? ? ? k R ? T' T ? ln2 = ? ln4 = ? Ea ? 1 1 ? ? ? ? R ? 308 298 ? Ea ? 1 1 ? ? ? ? R ? 308 298 ?

当反应速率增加 2 倍时 当反应速率增加 4 倍时

Ea=53kJ?mol

–1

Ea=106kJ?mol

–1

107

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动力学

已知某复杂反应 则 B 的速率 A B C D B 108 已知某复杂反应 则 A 的速率 A B C D C

k1 k2 ? ?→ ?→ A← J ?? B , B + D ? k ?1

d[B] 为 dt

k1[A]–k2[D][B] k1[A]–k–1[B]–k2[D][B] k1[A]–k–1[B]+k2[D][B] –k1[A]+k–1[B]–k2[D][B]

k1 k2 ? ?→ ?→ 2A ← D ?? B , A + C ? k ?1

d[A] 为 dt

k1[A]–k–1[B]+k2[A][C] –k1[A]+k–1[B]–k2[A][C] –k1[A]2+k–1[B]–k2[A][C] k1[A]2–k–1[B]+k2[A][C]

109 关于对峙反应 下面哪点说法不正确 A 简单对峙反应只包含二个基元反应 B 反应平衡时 正逆反应速率相等 C 正逆反应的两个速率常数之差为定值 D 正逆反应的级数一定相同 D 不一定相同
k1 ? ?→ 如 A← ?? B+C 正反应为一级 逆反应为二级 k2

110
k1 ? ?→ 有对峙反应 A ← ?? B k2

B 的起始浓度为 0

x 和 xe 分别表示 B 的浓度和平衡时浓度

若用

ln(xe–x) t 作图得直线 则 A 直线的斜率为(k1+k2) 截距为 lnxe B 直线的斜率为–(k1+k2) 截距为 lnxe C 直线的斜率为(k1+k2) 截距为–lnxe D 直线的斜率为–(k1+k2) 截距为–lnxe B 1–1 对峙反应动力学方程可表示为 xe ln = (k 1 + k 2 ) t 即 ln(xe–x)=–(k1+k2)t+lnxe xe ? x

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动力学

111
k1 –1 ? ?→ 已知对峙反应 A ← ?? B 的两个速率常数之和为 1 min 当 B 的浓度达到平衡浓度的 1/2 时 k2

需要的时间为 A 1 min B 0.693 min C 2 min D ln(1/2) min B (k1+k2)=1 x=xe/2 代入 ln
xe = (K 1 + K 2 ) t 得 t=ln2 xe ? x

112
k1 –1 – ? ?→ 对峙反应 A ← xe/x=1.5 已知 a–xe=0.4mol?L 1 则反 ?? B 在某一时刻有 xe–x=0.1mol?L k2

应的平衡常数为 A 0.43 B 0.75 C 1.33 D 0.67 B
? ? 由? ? ? ? ?

x ? x = 0.1 e x 得 xe=0.3 e = 1.5 x
xe a ? xe = 0.3 = 0.75 0.4

平衡常数 K=

113 关于放热的对峙反应的温度问题 下面所述哪个是正确的 A 反应温度越高越好 B 反应温度越低越好 C 任选一温度 反应速率无大影响 D 有一个最佳温度 此时反应速率最大 D 对于放热的对峙反应 在动力学角度上 提高温度 T 增大速率常数 k 使反应加快 从热 力学角度上 提高温度 减小平衡常数 K 会降低速率 因此必有一个最佳反应温度 114 对峙反应 A B
? ?→ A← ?? B
k2 k1

若温度恒定

反应从纯 A 开始

下列叙述中哪一个是不对的

起始时 A 的消耗速率最快 反应进行的净速率是正逆反应速率之差

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动力学

C D D

k1/k2 是恒定的 反应平衡时正逆反应的速率常数相等

反应平衡时正逆反应的速率相等 但速率常数不相等 115 对峙反应 A 当 t=0 时 CA 0=a CB 0=0 当 t=te 时反应达平衡时 CA e=a/3 B 则各物浓度和时间的关系示意图为 C a a/3 0 A C 选项 A D 中 CA e≠a/3 与题意不符 确的 116
k1 ??→ B 下面哪个说法对平行反应 A ? ?→ ? D 不合适 k2

B

C a a/3 t 0

A B te B t

C a B a/3 0 C A te t

C a a/3 0

A B te D t

A te

选项 B 中总浓度 CA+CB≠a

也是错的 选项 C 是正

A B C D D 117

总反应速率常数 k=k1+k2 反应产物 B 与 D 之比等于 k1 与 k2 之比 产物 B 在总产物中的百分比为 k1/k 产物 B 和 D 的总浓度等于 (k1+k2)[A]

k1 ??→ B 有平行反应 A ? ?→ ? D k2

且反应 1 的活化能 E1 大于反应 2 的活化能 E2 以下措施中哪

一个不能改变产物 B 和 D 的比率 A 提高反应温度 B 延长反应时间 C 加入适当催化剂 D 降低反应温度 B 对于平行反应 不同 产物浓度之比等于它们速率常数之比
C B k1 = CD k 2

由于两个反应的活化能 催化剂对反应有选择性

改变温度对它们速率常数的影响不同

k1/k2 的值随之改变

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动力学

作用

也会改变 k1/k2 的值

延长反应时间不会改变 k1/k2 的值

118 对于反应 A

1 3

B G

2

D(产物)

若知活化能 E1>E3



有利于产物 D 的生成 原则上选择 A 升高温度 B 降低温度 C 维持温度不变 D 及时移走副产物 G A 升高温度有利于活化能大的反应 Ea 1 ? +C R T lnk 随 1/T 减小(即 T 增大)而增大 其斜率取决于 Ea Ea 越大 增大越快 即增加温度时 k1(Ea 大)的增加多 k2(Ea 小)的增加 少 选项 D 有利于副产物 G 的生成 与题意不符 因为根据 Arrhenius 方程 ln k = 119 1 对于反应 A
2

lnk 增大

1/T 减小

D(产物) G 若知活化能 E2<E3 为

B

3

有利于产物 D 的生成 A 升高温度 B 降低温度 C 维持温度不变 D 及时移走副产物 G B

原则上选择

降低温度有利于活化能小的反应 因为根据 Arrhenius 方程 ln k = Ea 1 ? +C R T

lnk 随 1/T 增大(即 T 减小)而减小 其斜率取决于 Ea Ea 越小 减小越少 即降低温度时 k1(Ea 小)的减小少 k2(Ea 大)的减小 多 选项 D 有利于副产物 G 的生成 与题意不符 120 对于平行反应 A B C D A
k1

lnk 减小

1/T 增大

B 特点的描述中 D 哪一点是不正确的

A

k2

k1 和 k2 的比值不随温度而变 反应的总速率等于两个平行反应速率之和 反应产物 B 和 D 的量之比等于两个平行反应速率之比 反应物消耗速率主要决定于反应速率大的那个反应

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动力学

平行反应中 如果两个反应的活化能不相同时 温度的改变对反应速率常数的影响是不相同 的

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动力学

121
1

B D


平行反应 A

2

反应 1 的频率因子为 1013 活化能为 120kJ?mol 1 – 反应 2 的频率因子为 1011 活化能为 80kJ?mol 1 则当反应在 1000K 进行时 二个反应速率常数 k1 和 k2 的关系 A k1=k2 B k1>k2 C k1<k2 D k1 k2 比较大小条件不够 C
? k 1 A 1 e RT 1013 e 1000R = = = 10 2 e 1000R = 10 2 e ? 4.81 = 0.8138 < 1 80000 E 2 k2 ? ? A 2 e RT 1011 e 1000R ? E1 ? 120000 40000

122
1

平行反应 A

B D

2

中二个反应的指前因子相同
– –1

反应 1 的活化能为 120kJ?mol 1 反应 2 的活化能为 80kJ?mol 则当反应在 1000K 进行时 二个反应速率常数之比 k1/k2 为 – A 8.138×10 3 B C D A
? k 1 Ae RT e 1000R 1000R = e ? 4.81 = 0.008138 = = = e E2 80000 k2 ? ? Ae RT e 1000R ? E1 ? 120000 40000

1.228×102 – 1.550×10 5 6.470×104

123
k1 –1 B ? ?→ 已知平行反应 A ? ?→ D 的速率常数 k1=0.6min k2

k2=0.093min

–1

则 A 的半衰期为

A B C D D

0.693min 0.5min 2min 1min

1–1 平行反应 ln

C A ,0 CA

= (k 1 + k 2 ) t

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CA =

1 C 0, A 时 2

t1 =
2

ln 2 ln 2 = = 1 min k 1 + k 2 0.693

124
k1 –2 –1 – – B ? ?→ 一级平行反应 A ? k2=3.5×10 2s 1 当反应完全时 B 在产物中的 ?→ D 中 k1=1.5×10 s k2

百分比为 A 30 B 3/7 C 15% D 35% A 对于一级平行反应 两个产物的浓度之比在任意时都有

[B] = k 1 [D] k 2

[B] = k 1 [B] + [D] k 1 + k 2

= 30%

125
k1 B ? ?→ 平行反应 A ? ?→ D k2

已知 k1=2k2 C

判断下面 C–t 图中哪个是正确的 C CB CD CA t C D C

C CD CB CA t A B

CB CD CA t B

CB CD CA t

1 CA?t 不应为直线 2 在任意时刻 CB/CA=2 3 正当 CA=0 时 CB+CD=CA 满足上述条件的是选项 B 正确图形满足三点 126
k1 B ? k2 D ?→ ?→ 对于连续反应 A ?

0

已知 k1>>k2

则该反应各物浓度随时间变化的示意曲线为 C C A B D A B D t C D t

C A B D

C A D B t A B t

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物化练习 1000 题

动力学

C 因为 k1>>k2 因而初期 B 的生成大于 D 的生成 CB>>CD 因而选项 B 不对 当反应完时 CD 应等于 C0,A 因而选项 A 也不对 选项 D 中 CB 接近 C0,A 这是不可能的 选项 C 是正 确地表达 127
k1 B ? k2 D 反应 ?→ ?→ 对于 A ?

下面何种说法不正确

A B C D D

中间产物 B 的浓度一般会有一个极大值 中间产物的净速度可有为零的时刻 A B D 的总浓度有定值 B 和 D 的浓度之比为 k1:k2

CB/CD 是一个复杂的关系式 128

不是简单的 k1:k2

k2 1 若连续反应为 A ? B+ D, D ? E ?→ ?→

k

则 A 的半衰期

A B C D A

只与 k1 有关 与 k1 和 k2 有关 与 k1 和 C0 A 有关 与 k1 k2 和 C0 A 有关

对于 A

t1 =
2

ln 2 k1

129
k1 k2 ?→ ?→ 比较下面二个连续反应 A ? B? D 的 C ?t 图

判断下面哪个叙述是正确的 C CD

A B C D

图 1k1/k2 较小 图 1k1/k2 较大 图 2k1/k2 较小 图 2k1/k2 较大

CA 下降慢 CA 下降快 CA 下降快 CA 下降快

C CA

CD CB t

CA CB 图2

图1 B 图 1 的 k1/k2 比值大 图 2 的 k1/k2 比值小 130
E1 E2 B ??→ C 连续反应 A ??→

t

其特点是中间产物的曲线峰高 其特点是中间产物的曲线峰低

反应物浓度下降越快 反应物浓度下降越慢

活化能 E1>E2

若 B 是所需的产物

为有利于 B 生成



A B

提高温度 降低温度

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动力学

C D

先提高温度 先降低温度

后降低温度 后升高温度

A 提高温度有利于活化能大的反应 Q E1>E2 提高温度 可增加 k1/k2 的比值 有利于 B 的生 成速度的提高 131 连续反应 A→B→D 的中间产物有一个极大值 若 B 是所需产物 其最佳反应时间可以通过 解下面哪个方程得到 A B C D
dC A =0 dt d(C A C D ) =0 dt dC D =0 dt d(C A + C D ) =0 dt

D
dC B = 0 得到 dt

反应最佳时间应解 ∴

Q CB =C0

A–(CA+CD)

dC B d(C 0,A ? C A ? C D ) d (C A + C D ) = =? =0 dt dt dt

132 关于链反应 以下说法是错的是 A 一般链反应都有自由基或自由原子参加 B 反应的引发一般由外因引起 C 链传递一般可反复进行 D 链反应开始的速率都很大 D 链反应开始阶段的速率较小 133 判断下面哪个反应会引起支链反应 A H?+Cl2→HCl+Cl? B C D C 一个自由基产生二个自由基 每个自由基又可形成新的链反应 134 即是支链反应 H?+I2→HI+I? H?+O2→OH?+O? Cl??+CH4→CH3Cl+H?

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动力学

关于链反应活化能 下面哪个讲法是对的 A 链的引发和传递都需要较大活化能 B 链的引发需要较大活化能 链传递只要较小的活化能 C 链的引发需要较小活化能 链传递要较大的活化能 D 链引发和传递都只要很小的活化能 B 链引发是要断开化学键 活化能相当于键能值 很大 链传递是新键替代旧键 其活化能约 为断裂链的 5 左右 135 关于链反应的终止阶段 下面哪个说法是错的 A 链终止是二个自由基碰撞形成普通分子 B 终止反应不需活化能 C 终止反应没有能量的传递 D 一个终止反应必然消失两个自由基 C 终止反应进行时 自由基结合必须释出能量才能形成稳定的普通分子 2Cl?+M(低能态)→Cl2+M(高能态) M 是能量接受对象 可以是容器壁或不参与反应的其他分子 136 按照光化当量定律 A 在整个光化反应过程中 1 个光子只能活化 1 个分子 B 在光化反应的初级过程中 1 个光子活化 1mol 分子 C 在光化反应的初级过程中 1 个光子活化 1 个分子 D 在光化反应的初级过程中 1 个爱因斯坦能量活化 1 个分子 C 137 氢和氧的反应以爆炸形式进行是因为 A 有大量引发剂引发 B 直链传递速率增加 C 自由基被消除 D 生成双自由基形成支链 D 由于支链形成使反应速率迅速增加而至爆炸 如

138 光化反应 3O2→2O3 当有 1mol O3 生成时 吸收 3.011×1023 个光子 此光化反应的量子效率 为 A 1

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动力学

B C D

1.5 2 3

D 有 1mol O3 生成
Φ=

必消耗 1.5mol O2
1.5 =3 0.5

3.011×1023 个光子为 0.5 mol.

反应物消耗摩尔数 吸收光子摩尔数

139 关于光化反应 下面哪个说法是正确的 A 物质吸收光一定会引起光化反应 B 光化反应产物的量与吸收光能量成正比 C 光化反应是简单反应 D 光化反应需要的能量很低 B 光化反应产物量 或反应物消耗量 与被吸收光的能量成正比 比例常数可用量子效量计算 140 当光照射到物质上后 A 物质温度升高 B 物质分子被活化 C 物质发生电离 D 化学反应被催化 D 光不能作为一种催化剂

下面哪种作用是不会发生的

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动力学

141 – 对于光化反应 2HI→H2+I2 当光波长λ=2.5×10 7m 1 个光子可引起 2 个 HI 分解 则 1mol HI 分解需要光的能量为 A 239 kJ B 478 kJ C 120 kJ D 359 kJ A 由题意可知量子效率Φ=2 其能量=0.5E=0.5 反应需要 0.5mol 的光子

0.1197 0.5 × 0.1197 = =239 kJ λ 2.5 × 10 ?7

142 下面哪个情况与光化反应无关 A 植物的光合作用 B 塑料老化 C 纸张泛黄 D 葡萄糖变旋 D 葡萄糖变旋反应属热反应 143 对光化反应特点的描述 下面哪个不正确 A 光化反应的过程 必定是?G<0 的过程 B 光化反应速率一般与浓度无关 C 光化反应速率常数与温度无关 D 光化平衡不能用热平衡常数表示 A 化学反应往往是?G>0 的过程 这是因为体系是开放 能量来源于外界

144 物质见光后电子从基态跃迁到激发态 然后发生次级变化 下面例举的次级变化中哪个不会 发生 A 光电效应 B 发射荧光 C 发射磷光 D 光化反应 A 光电效应是电子成为自由电子 145 而不是处于激发态

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动力学

关于笼效应对溶液反应的影响 下面哪一种说法是正确的 A 由于笼间分子之间碰撞频率降低 使整个反应速率降低 B 由于笼内分子之间碰撞频率增加 使整个反应速率增加 C 考虑 A B 两种情况 使整个反应速率变化不大 D 由于扩散也需活化能 因此溶液中反应速率受到很大影响 C 不应选 D 因为扩散活化能很小 反应活化能远大于它 因此对活化分子的扩散不影响

146 若极性反应物在极性溶剂中反应 A 反应活化能增大 反应速率减小 B 反应活化能增大 反应速率增大 C 反应活化能减小 反应速率增大 D 反应活化能减小 反应速率减小 A 极性反应物在极性溶剂中极易溶剂化 使其自由能是降低而更加稳定 结果是反应活化能增 大 反应速率减小 Ea 溶剂化前

Ea 溶剂化后

147 若反应中间络合物是极性强的 则在极性溶剂中 A 反应活化能增大 反应速率减小 B 反应活化能增大 反应速率增大 C 反应活化能减小 反应速率增大 D 反应活化能减小 反应速率减小 C 极性中间络合物溶剂化后 Ea 溶剂化前 能量降低 使反应活化能也降低 反应速率增加

Ea 溶剂化后

148 关于介电常数对反应影响 下面哪个说法正确 A 异号离子间反应 在介电常数大的溶剂中有利 B 异号离子间反应 在介电常数小的溶剂中有利 C 异号离子间反应 介电常数的大小对反应无影响 D 中性分子间反应 介电常数的大小对反应有影响

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动力学

B 介电常数越小 削弱离子间静电力作用越小 这使异号离子间引力的削弱越小 有利于反应 149 增加溶剂的介电常数 有利于下面哪类反应 A 异号离子间反应 B 同号离子间反应 C 离子与极性分子间反应 D 中性分子间反应 B 介电常数大 削弱离子间静电作用越大 这使同号离子间斥力减小 有利反应

150 若增加溶液的离子强度 可增加下面哪类反应的速率 A 同号离子间反应 B 异号离子间反应 C 正离子与中性分子的反应 D 负离子与中性分子的反应 A 反应速率常数 k 与离子强度 I 关系为 lgk = lgk0+2ZAZB I 式中 ZA ZB 为 A B 的电价 151 催化剂中毒 主要原因是毒物 A 破坏催化剂结构 B 增大反应活化能 C 降低催化剂选择性和活性 D 破坏催化剂机械强度 C 152 乙稀水合反应方程如下 CH2 CH2 H+ 磷酸硅藻土 CH3 ⊕ CH2 若 ZA ZB 为同号 则 I 增加 k 也增加

CH3

⊕ CH2+H2O

-H+ 磷酸硅藻土

CH3

CH2

OH

这一反应为 A 均相酸催化 B 均相碱催化 C 多相酸催化 D 多相碱催化

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动力学

C 催化剂是酸性固体 反应体系中有气相和液相

153 关于酶催化 下面哪点说得不对 A 选择性高 B 催化活性强 C 对温度不敏感 D 属单相催化 C 酶属蛋白质 温度太低或太高都可使酶失活

154 催化剂最重要的作用是 A 提高平衡产率 B 改变目的产物 C 改变反应速率 D 改变频率因子 C 催化剂作用原理是通过改变反应途径 降低反应活化能 从而改变反应速率

155 一般说催化剂是指正催化剂 其催化作用原理 A 催化剂改变反应途径 B 催化剂降低反应活化能 C 催化剂增大反应速率常数 D 催化剂降低逆反应速率 D 催化剂既催化正反应 也催化逆反应

下面哪一个不正确

只是缩短反应平衡的时间

不改变平衡常数

156 – 反应 CH3CHO→CH3+CO 其活化能为 190kJ?mol 1 当加入催化剂碘蒸气后 活化能降为 –1 136kJ?mol 若反应的频率因子不变 则在 500°C 时加入催化剂后反应速率增加多少倍 –6 A 2.30×10 倍 B 4.38×105 倍 C 4.46×103 倍 – D 2.24×10 4 倍 C

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? k' Ae RT = = e E k ? Ae RT ? E' E' ? E RT ? 136000-190000 773R

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动力学

=e

= 4458

157 对于催化剂的描述 哪一点是不正确的 A 催化剂只能缩短反应平衡的时间 不能改变平衡状态 B 催化剂在反应前后化学性质和物理状态都不变 C 催化剂不能改变平衡常数 D 催化剂的加入不能实现热力学上不可能进行的反应 B 催化剂在反应前后物理性状可能发生改变 158 酸碱催化的主要特征是 A 反应中有酸的存在 B 反应中有碱的存在 C 反应中有质子的转移 D 反应中有电解质的存在 C 159 某药物在溶液中水解速率常数 k 与 pH 关系见图 为使药物更稳定 应保存在 A 强酸性的溶液中 B 强碱性的溶液中 C 中性的溶液中 D pH=6 的溶液中 D 由图可知 在 pH=6 的溶液中 k 最小 水解最慢

k

6

pH

160 受酸碱催化剂的药物其速率常数可表示为 k=k0+k+CH++k–COH– – k 与 OH 浓度为线性关系 由此可以从直线的斜率的截距得到 A k0 和 k+ B k0 和 k– C k–和 k D k0 k–和 k+ B 若溶液 pH 较大 CH+极小 反应速率常数近似为 k=k0+k–COH–

若在 pH 较大的溶液中

由此实验得到 k0 和 K–

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动力学

161 在简单碰撞理论的假设中 下面哪个不对 A 分子视为刚球 B 必须碰撞 C 必须有足够能量 D 必须有分子间的作用力 D 简单碰撞理论假设 162 按分子运动论导出公式 ZAB=nAnBdAB2 A B C D 8πk B T M折 下面对于式中物理量解释错误的是 除分子在碰撞的瞬间 相互间无作用力

ZAB 为碰撞频率 nA nB 为单位体积中 A B 分子数 dAB 为 A B 分子的直径之和 M 折为折合摩尔质量

C dAB 为 A B 分子的球心距

或 A B 分子半径之和

A

B

dAB 163 双分子反应 A+B→产物 用两种方法表示速率方程 (1) ? (2) ?
dC A = k CCACB dt dn A = knnAnB dt

速率单位 速率单位

mol?m 3?s


–1

m 3 ?s


–1

n 为单位体积的分子数

则 Kc 与 Kn 关系为 A kC=knNA NA 为阿伏加德罗常数 B kC=knNA2 C kn=kCNA D kn=knNA2 A
Q n=CNA

代入 ?

dn A = knnAnB 得 dt

dC A N A = k nCA NACBNA dt dC A = k n NACACB dt

∴kc=knNA 164

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动力学

下面对于碰撞理论速率常数公式中 e ? E c / RT 的理解 哪个是不正确的 A B C D D 应该是 e ? E c / RT 的值随温度升高而增大 因为 T 越大 有效碰撞比率越大 从数学上看当 T→∞时
e ? E c / RT →1

EC 是足以引起反应的最低碰撞能量 1mol 物质
e ? E c / RT 是有效碰撞占总碰撞数的比率 e ? E c / RT 是无量纲的 e ? E c / RT 的值随温度升高而降低

即 100

的有效碰撞

165 指出下面错误的计算公式 A 计算同种分子的碰撞频率
2 Z AA = 2n 2 AdA

πRT M 8πRT ?

B

计算不种分子的碰撞频率

Z AB = n A n B (rA + rB ) 2
E

C

计算同种分子反应的速率常数

k=

Ld 2 A

C πRT ? RT e M

D

计算同种分子反应的速率常数

k = Ld 2 AB

8πRT ? RT e ?

EC

C 同种分子反应的速率常数计算公式为

k=

2Ld 2 A

πRT ? RT e M

EC

166 由碰撞理论得 k = Ld 2 AB
? Ea RT

8πRT ? RT e ?

EC

Arrhenius 公式 k = Ae A B C D

两者比较 下面哪个说法不正确
8πRT M折

指前因子 A 相当于 N A d 2

即频率因子

Arrhenius 活化能 Ea 相当于阈能 EC Ea 与 EC 准确关系 E a = E c + 1 RT 2

两者都适用于单分子反应和双分子反应

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动力学

D 碰撞理论只适合双分子反应 167 碰撞理论的主要缺点是 A dAB 的值不能由实验测定 B M 折的值不能由实验测定 C EC 的值不能由实验测定 D 碰撞频率不能作理论计算 C EC 的值不能由实验得到 目前只能由 E a = E c + 是半经验的 168 碰撞理论引入概率因子 P k=P?Z°AB?e–Ec/RT 下面对 P<1 的各种解释 A 由于碰撞时的能量不足 使 P<1 B 由于碰撞不发生在反应部位 使 P<1 C 由于空间障碍存在 使 P<1 D 由于碰撞延续时间不足 使 P<1 A 由于碰撞时 活化能不足已包含在 e–Ec/RT 项中 P 不包括此因素 1 RT 推算 因此碰撞理论不是纯理论计算 2 但包括同种分子的双分子反应

哪个不正确

169 化学反应过渡态理论的要点之一是 A 反应物经过简单碰撞就变成产物 B 反应物首先要形成活化络合物 反应速率决定于活化络合物分解为产物的速率 C 用气体分子运动论进行计算 D 用方位因子进行校正 B 170 对于过渡态理论 下面所说哪个不正确 A 碰撞是非弹性的过程 B 碰撞引起反应需经过一个络合物形成的过程 C 反应的速率常数完全可以由分子的微观状态数据来计算 D 活化络合物的势能处于反应途径的低谷 D 中间络合物的势能处于反应途径中的能垒峰处 但与其他可能的中间体比较 势能是最低的 171

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动力学

关于过渡态理论的基本假设 下面哪点不对 A 碰撞时 分子间相互作用势能是它们相对位置的函数 B 反应物与活化络合物建立快速平衡 C 活化络合物的分解是速控步 D 活化络合物的分解速率取决于其平动能大小 D 活化络合物的分解速率取决于其振动频率 172 对于 A g +B(g)→AB(g)反应 A Ea=?H≠°–RT B C D Ea=?H≠°+RT Ea=?H≠°–2RT Ea=?H≠°+2RT

Arrhenius 活化能 Ea 与过渡态活化焓?H≠°关系为

D Arrhenius 活化能 Ea 与过渡态活化焓?H≠°关系为 Ea=?H≠°+nRT n 为气相反应的反应分子数 本题 n=2 173 Arrhenius 公式中的指前因子 A 相应于过渡态理论导出的速率常数公式中哪一个因子 A
k BT h k BT e h
?S0 ≠ +n R

B

k BT e h k BT e h

?S0 ≠ R

C

D

?S0 ≠ R

e

?

?H 0 ≠ RT

C
k BT o K≠ h
o o ?H o ≠ = ?G ≠ + T ?S ≠

过渡态理论 K=

o Q ?G o ≠ = ? RT ln K ≠

?H≠o=Ea–nRT

n 为反应分子数

代入上式可得
k T K= B e h
E ?So ≠ +n ? a R RT e

K T ∴A = B e h

?So ≠ +n R

174 对于复杂反应在某些条件下可作稳态近似处理 A 较稳定的中间产物 B 激发态的中间产物 C 自由原子或自由基 D 活化能很小的中间产物 A

下面所例哪个情况不可作稳态近似处理

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动力学

当中间产物活性较大 其消耗速率远比生成速率大 因而其浓度保持很小 并基本不变 即 中间产物的变化速率约为零 此时可作稳态近似假设 此处 稳态不是指产物的稳定性 175 复杂反应常用平衡假设作近似处理 A 速控步前有一快速对峙反应 B 速控步后有一快速对峙反应 C 速控步前有一慢速对峙反应 D 速控步后有一慢速对峙反应 A 速控步是连续反应中最慢的一步 如在该步前有快速的对峙反应 可使该反应处于近乎平衡 状态 即可作平衡假设 176 反应 2NO2Cl(g)→2NO2(g)+Cl2(g)的机理为 1 2 k1 NO +Cl? NO2Cl ??→ 2
k2 NO2Cl+Cl? ? NO2+Cl2 ?→

其基本条件是

则 NO2Cl 的消耗速率为 A C

d[NO 2 Cl] = k 1 [NO 2 Cl] dt d[NO 2 Cl] = k 1 [NO 2 Cl] 2 dt

B D

d[NO 2 Cl] = 2k 1 [NO 2 Cl] dt d[NO 2 Cl] = (k 1 + k 2 ) [NO 2 Cl] dt

B 自由基 Cl?可作稳态假设
d Cl ? = k1[NO2Cl]–k2[NO2Cl][Cl?]=0 dt

[ ]

得 [Cl?]=k1/k2

代入下式

d[NO 2 Cl] =k1[NO2Cl]+k2[NO2Cl][Cl?]=2k1[NO2Cl] dt

177 反应 2NO(g)+O2(g)=2NO(g)的历程为 1 k1 ? ?→ 2NO ←?? N2O2 k ?1 N2O2 快速平衡

2

k 2 2NO 速控步 ?→ O2 ?

O2 的消耗速率为 ? A
k 1k 2 k 1

d[O 2 ] = k[O 2 ][NO]2 dt

式中 k 等于

B

k 1 k 1k 2

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动力学

C

k2

D

k 1k 2 k1

A 由平衡假设平衡常数 [N O 2 ] k 1 得 [N O ] = k 1 [NO]2 K= K = 2 2 2 2 k 1 [NO] k ?1 代入下式 d[O 2 ] k ? = k 2 [O 2 ][N 2 O 2 ] = k 2 1 [O 2 ][NO]2 dt k ?1 178 若反应的历程为
K1 ?→ (1) CH 3 COCH 3 ? CH 3 ? + CH 3 CO ? K2 ?→ (2) CH 3 CO ? ? CH 3 ? + CO ? K3 ?→ (3) CH 3 ? + CH 3 COCH 3 ? CH 4 + ? CH 2 COCH 3 K4 ?→ (4) ? CH 2 COCH 3 ? CH 3 ? + CH 2 CO ?

∴k =

k1k 2 k ?1

(5) CH

3

+

?

CH 2 COCH

3

K5 ? ?→ C 2 H 5 COCH

3

则 CH3CO?的生成速率可表示为 A k1[CH3COCH3]–k2[CH3CO?] B C D k1[CH3COCH3]+k2[CH3CO?] k1[CH3COCH3]+k3[CH3COCH3][CH3?] k1[CH3COCH3]–k3[CH3COCH3][CH3?]

A 与 CH3CO?有关的反应只有(1) (2)二步

反应使(1)CH3CO?增加

反应(2)使 CH3CO?减少


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