中国短链氯化石蜡的履约形势和初步评估


中国短链氯化石蜡的履约形势和初步评估
文章来源:中国 POPs 科技网 添加人:liuchenlian 添加时间:2008-6-5

仝宣昌*,胡建信,刘建国,刘超
(北京大学环境科学与工程学院,北京,100871)

1. 引言
2004 年 11 月 11 日,我国正式加入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》, 公约是开放式限控清单,按照公约第 8 条规定,任一缔约方均可向秘书处提交旨在将某一 化学品列入公约控制名单的决议。按照公约规定的筛选程序,在瑞典日内瓦召开的联合国 环境规划署持久性有机污染物审查委员会的第二次会议上, 委员会成员认为短链氯化石蜡 符合斯德哥尔摩公约附件 D 中提到的有关持久性有机污染物的筛选标准。 这预示着短链氯 化石蜡(SCCP)将被列入限控清单,并将在全球范围内禁用或严格限用。

2. 短链氯化石蜡的 POPs 特性和环境来源
短链氯化石蜡是正构烷烃的氯化衍生物,是一类非常复杂的混合物,根据欧盟提交的 风险评估报告,短链氯化石蜡不能在水中通过水解方式大量降解,在大气中的半衰期为 0.81 天至 10.5 天,并且在多种不同环境介质(空气、沉积物、水、废水、鱼和海洋哺乳动 物)以及北极等偏远地区的检出。对于哺乳动物和水生淡水生物群(例如白鲸、环斑海豹 和各种鱼类),短链氯化石蜡表现出了很高的浓缩度。有证据表明,短链氯化石蜡在相对 浓缩度较低时仍然对某些水生生物具有毒性。最敏感的水生生物为大型蚤。短链氯化石蜡 已被确认为具有远距离环境迁移能力、持久性、生物蓄积性和生态毒性等 POPs 特性。 短链氯化石蜡曾经在欧盟和北美具有相当的产量, 目前德国和加拿大的短链氯化石蜡 的生产已经停止。仍然生产(不同链长的)氯化石蜡(CP)的国家有美国、欧洲联盟、俄 罗斯、印度、中国台湾地区、中国大陆、日本、巴西和斯洛伐克等。在欧洲短链氯化石蜡 主要被用在金属加工、油漆、粘合剂和密封剂、阻燃剂以及纺织和聚合材料中。从 1994 年至 1998 年, 欧洲联盟范围内所有用途的短链氯化石蜡使用量从 13,208 公吨/年降至 4,075 公吨/年。从 2002 年起,用于金属加工和皮革加脂剂的短链氯化石蜡使用在欧盟范围内已

经受到了欧盟第 2002/45/EC 号指令的限制。 短链氯化石蜡对于环境的释放是由于人为原因造成的,在生产、存储、运输、工业生 产、消费者使用、废物的丢弃和燃烧,以及产品的填埋过程都会发生短链氯化石蜡对环境 的释放。对于水环境的释放可能出现在制造过程中的外溢,设备冲洗、雨水冲刷、金属加 工的废液、液桶丢弃以及粘附作用。其它的释放可能包括齿轮油、坚硬岩石采矿液和其他 类型采矿设备、石油和天然气钻探所使用的液体和设备、无缝管材的制造、金属加工和船 舶上涡轮机的运转过程。

3. 我国生产情况的初步调查
作为氯碱行业重要的耗氯有机产品之一,氯化石蜡在我国产量增长迅速,2003 年产 能达到 30 万吨, 实际产量 15 万吨, 成为世界上氯化石蜡的第一大生产国。 据不完全统计, 我国氯化石蜡的生产厂家已达 100 多家,主要集中江苏、河南、浙江、上海、山东、福建、 广东、广西、辽宁省份,其中江苏省和河南省生产能力最大,分别占全国总生产能力的 19.54%和 19.06%,然后是浙江省,占 13.13%。产能在 3 万吨以上的企业不足十家,大部 分企业产能在 1 万吨以下。氯化石蜡在我国的主要产品有:氯化石蜡-42、氯化石蜡-52、 氯化石蜡-70,其他产品还有氯化石蜡-30、40、45、55 和 60。其中氯化石蜡-52 产量最大, 占氯化石蜡总产量的 80%以上,主要用于聚氯乙烯(PVC)制品的增塑剂,此外还用在橡 胶、油漆、切削油中作添加剂和润滑油抗凝剂及抗极压剂。氯化石蜡-42 用作润滑油的抗 凝剂及抗极压添加剂、PVC 制品助增塑剂、润滑油冷却液和油漆工业添加剂等。氯化石蜡 -70 有较高的阻燃性,主要用作橡胶制品,钙塑发泡装饰板及聚氯乙烯等的阻燃剂,PVC 制品, 织物和包装材料的表面处理剂及粘接剂的改良剂, 防火涂料的填料, 高分子载体等。 近年来,塑料行业的迅速发展,对增塑剂的需求增加,主增塑剂 BOP、DBP 原料供应困 难,满足不了塑料工业的需求。由于氯化石蜡价格相对较低,原料易得并且有进口蜡油补 充,设备简单生产投资不大,因此产量有持续增长的趋势。用作增塑剂的氯化石蜡-42 和 氯化石蜡-52 普遍采用间歇热氯化工艺,作为新技术的光化氯化催化法和氯化催化法均已 达到工业化生产。用作阻燃剂的氯化石蜡-70 主要采用四氯化碳溶剂法、水相悬浮法和本 体法,其中四氯化碳法由于《蒙特利尔议定书》的限制,目前已被淘汰。由于原料和工艺 不同,氯化石蜡系列产品的品种分类复杂,蜡油的种类包括轻液蜡、重液蜡和固蜡,短链 氯化石蜡的含量也因此各不相同,情况尚待调查。

4. 我国面临的问题及建议

短链氯化石蜡作为一种对生态环境构成威胁的持久性有机污染物, 日益受到国际社会 的关注。自进入公约筛选程序以来,审查委员会已经召开了多次会议,即将进入增列入公 约受控清单的最后审查程序阶段。欧洲联盟委员会、世界卫生组织、美国、西欧等发达国 家都已经对短链氯化石蜡展开了广泛的环境监测和毒理学研究, 并提出了多份风险评估报 告。德国、澳大利亚、加拿大等国家还出台禁令,使得短链氯化石蜡的生产使用在这些国 家已经大大削减。中国作为公约成员国中氯化石蜡最大的生产国,正面临来自国际社会的 巨大压力,如何在保护世界环境和人类健康的基础上,尽可能的维护中国企业的利益,将 是中国谈判小组面临的重大挑战。对于这一问题的权衡,应当建立在全面的风险评估和风 险管理评估的基础上。然而,目前我国的广大科研机构不仅对中国的环境介质中短链氯化 石蜡的分布一无所知,而且对于短链氯化石蜡的生产和使用状况也所知甚少,急需开展调 查研究应对当前国际形势,保护生态环境。 首先应当全面调查掌握氯化石蜡(包括短链氯化石蜡)在中国的生产使用以及进出口 的情况。我国氯化石蜡生产企业数量众多,原料使用情况复杂,因此应当选取多家具有代 表性的重点企业,调查他们的工艺流程、设备状况、原料和副产品、产品中短链氯化石蜡 的含量、产品去向、生产规模以及替代品选择等。同时应当跟踪发达国家的风险评价进程 和管理趋势,开展替代品和控制技术的研究,在条件允许的情况下开展环境监测,了解短 链氯化石蜡在中国境内的本底浓度和排放情况。最后,在此基础上对我国的短链氯化石蜡 进行风险评价和风险管理,其中包括履约的社会经济影响分析,最终制订操作指南、环境 标准以及管理法规, 控制短链氯化石蜡在中国的生产使用。 公约对于短链氯化石蜡的增列, 对于中国来说既是科研水平和环境管理技术的挑战, 也是中国作为一个对世界产生重大影 响的大国的责任所在,同时与我国构建和谐社会,保护环境的国家政策目标不谋而合。


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